德、奧、意三國在1882年建立的同盟，是19世紀末20世紀初在歐洲形成的兩大軍事集團之一，在發動第一次世界大戰中起了重要作用。三皇同盟是個極不鞏固的同盟，特別是在1875年“戰爭警報”和1878年柏林會議之后，俄國對德國的不滿情緒日益加深。1879年8月15日沙皇亞歷山大二世致函德皇威廉一世，譴責對俄不友好行動，信中帶有以戰爭相威脅的口吻，俾斯麥深恐俄國聯法組成反德集團，又考慮到歷來親德的奧國外交大臣安德拉西即將為親俄大臣所代替，決定先發制人，謀求與奧國結成反俄同盟。1879年8－10月三個月間，德、奧進行了緊張的外交談判，于10月17日在維也納簽訂了德奧同盟條約。條約第一條規定：在締約國一方受到俄國進攻時，締約國他方應以本國的全部武裝力量給予援助，并不得單獨媾和。這個條約成為德國在今后一個相當長時期內對外政策的基礎，導致以德國為首的國家聯盟的成立和歐洲分裂為兩大對立集團。

德奧同盟建立之后，俾斯麥在孤立法國的方針下，進一步擴建他的同盟體系。意大利當時在爭奪突尼斯問題上與法國矛盾很尖銳，如果能把意大利拉入德奧同盟，則將構成對法國兩面夾擊之勢。在邀意入盟這個問題上，俾斯麥施展了外交手腕。1880年法國在英國支持下搶走了突尼斯。突尼斯有二萬意僑和大量投資。意大利想借德奧之助來挽回這一敗局。因此，意大利幾乎是主動要求加入德奧同盟的。俾斯麥對此表示熱烈歡迎，但又考慮到奧、意在巴爾干有利害沖突，如果不能協調諒解，很難建立鞏固同盟。于是他對意大利游說：“只有在維也納才能找到德國門戶的鑰匙。”意大利特使遂到了維也納。在彼此都滿足了要求之后，德、奧、意三國于1882年5月20日在維也納簽訂了同盟條約。條約第一條宣布：三國保證和平與友好。其他各條規定：一旦意大利并無直接挑釁行為即受到法國攻擊，德、奧兩國必須以它全部兵力援意；如果俄、奧發生戰爭，意大利將守中立；一旦德國遭到法國無故攻擊，意大利則須全力支援；若德、奧受法、俄無故攻擊，則三國共同作戰。這個條約在1887、1891、1902年經過五次簽訂。1912年的條約是三國同盟歷史上最后一個條約。在一年半后爆發的世界大戰期間，意大利投到協約國方面，三國同盟就此瓦解。